2-Hidroksietil Akrilat (HEA)'nın kimyasal kararsızlığı, birkaç önemli yoldan bozulmasına neden olur. Isı stresi önemli bir faktördür - sıcaklık yaklaşık 25 santigrat dereyenin üzerine çıktığında polimerleşme süreci önemli ölçüde hızlanır, bazı eski çalışmalara göre iki ya da üç katına çıkar. Oksijenin de karmaşık bir rolü vardır; hem polimerleşmeyi başlatan bir etkene hem de moleküllerin birbirine bağlanmasına yardımcı olur. Sıcak ve nemli yerlerde, örneğin tropikal depolarda açık bırakılan kapların içinde üç ay içinde viskozitenin neredeyse iki katına çıktığını gördük. 400 nanometrenin altındaki ışık maruziyeti HEA'nın ester bağlarını ciddi şekilde etkiler ve okyanusları geçen sevkiyatlarla ilgili deneyimlerimize göre %60'ın üzerindeki nem, ester hidrolizi yoluyla ciddi sorunlara neden olur. Genellikle kullandığımız MEHQ tipi inhibitörler kuru alanlarda etkisini %98 civarında tutarken, nemli ortamlarda çok daha hızlı bozulurlar. HEA'yı dünya çapında depolayan ve taşıyan şirketler için ürün kalitesini tedarik zinciri boyunca korumak adına tüm bu bozunma sorunlarını aynı anda ele almak zorunludur.
HEA sıcaklıklarının 25 ila 30 derece Celsius arasında tutulması, termal bozulmayı önlemek açısından gerçekten önemlidir. Sıcaklık 35°C'yi geçtiğinde viskozite, normalin yaklaşık üç katı hızda yarım yıl içinde artmaktadır. Bu durum, 2024 Polimer Stabilitesi Rehberleri'nde de belirtilmiştir. Nem seviyesi açısından ise %65'in altında tutulması, hidroliz problemlerini azaltmada faydalıdır. Bu özellikle, yaz aylarında sıcaklık sıkça 40°C'yi geçerken nem oranının %85'e yaklaştiği İklim Bölgesi IV bölgelerinde daha da önem kazanmaktadır. Laboratuvarlarda yapılan testler, bu kılavuzlara uyulması durumunda kontrol önlemlerinin uygulanmadığı yerlerde rapor edilen kalite sorunlarının yaklaşık üçte iki oranında azaldığını göstermiştir. Üreticilerin bu standartlara bağlı kalmaları oldukça mantıklıdır.
Azot kaplaması depolama kaplarına uygulandığında, oksijen seviyesini %1'in altına düşürerek erken polimerleşmeyi ciddi şekilde yavaşlatır. Yapılan çalışmalarda, bu yöntemin malzemeleri normal hava koşullarında bekletmeye kıyasla istenmeyen reaksiyonları yaklaşık dörtte üç oranında azaltabileceği gösterilmiştir. Bu teknik, özel UV filtreleme sağlayan tambur astarları ile birlikte kullanıldığında daha da iyi sonuç verir. Özellikle Orta Doğu veya Güneydoğu Asya'nın bazı bölgeleri gibi sıcak bölgelerde, malların uzun süre beklediği yerlerde raf ömrünün dokuz ila on dört ay arasında uzadığı görülmüştür. Dünyadaki yirmi üç farklı limandan gelen gerçek saha raporları incelendiğinde, azot koruması ile depolanan numunelerin on iki ay sonunda saflık oranları yüzde yarımın altında kalmıştır. Bu sonuç, aynı zaman dilimi içinde kontaminasyon oranının genellikle %3'ün üzerine çıktığı standart yöntemle kıyaslandığında oldukça iyidir.
Doğru kapların seçilmesi, HEA'nın uzun süreli depolama sırasında stabilitesini korumada büyük fark yaratır. Floropolimerlerle kaplanmış tamburlar, normal epoksi kaplamalara kıyasla kimyasal reaksiyonları neredeyse tamamıyla (%98 civarında) azaltır ve bu da HEA saflığının ASTM 2023 standartlarına göre 18 aydan fazla %99,5 üzerinde kalmasını sağlar. Üç katmanlı contalı kapatma sistemi de oldukça önemlidir çünkü aylık oksijen seviyesini 0,5 milyonda birin altına indirir. Bu özellikle inhibitörlerin etkisini korumada ve özellikle tropikal bölgeler gibi sıcak ve nemli alanlarda çok kritik bir rol oynar. Sektörel araştırmaları inceleyince endüstriyel veriler, elektropolish iç yüzeylerin kontaminasyon problemlerini önlemede önemli bir rol oynadığını göstermektedir. Testler, bu özel yüzey kaplamalarında bir yıl boyunca depolama sonrasında normal kaplamalara kıyasla partikül birikiminin yaklaşık üçte biri kadar daha az olduğunu göstermiştir.
İç içe sevkiyat süreci, kontaminasyonun meydana gelebileceği birkaç noktaya sahip olduğundan bu sorunları gidermek için uygun adımlar atılması gerekir. Azot gazı ile doldurma işlemiyle birlikte sızdırmaz ikincil ambalaj kullanımı, okyanusların 45 günlük uzun yolculukları sırasında nem seviyelerini %30'un altında tutarak nemden kaynaklanan istenmeyen kimyasal değişimlere bağlı sorunların önlenmesini sağlar. Eczacılık sektöründen ödünç aldığımız nem emici kartuşlar, limanlardaki beklenmedik gecikmeler sırasında ortamda bulunan nemi yaklaşık olarak %97 oranında emebilir. Özel tasarımlı titreşim sönümleyen paletler, denizler kötü olduğu zamanlarda sızdırmazlık elemanlarının aşınmasını yaklaşık %82 oranında azaltarak HEA'nın viskozitesinin fabrikadan çıkışından varış yerine kadar olan süreçte başlangıçtaki değerinin yaklaşık artı eksi %1,5 aralığında stabil kalmasını sağlar.
Bugünlerde çoğu uluslararası depolama firması HEA'nın polimerleşmeye başlamasına dair belirtileri ararken düzenli olarak viskoziteyi kontrol ediyor. Geçen yıl polimer stabilitesi hakkında yayımlanan bazı araştırmalara göre, sevkiyatlar okyanuslar boyunca yapılıp sıcaklıklar değiştiğinde, uygun şekilde izlenmeyen partilerde asit sayıları %10 ila %15 oranında artabiliyor. Alan teknisyenlerinin artık viskozitedeki en küçük değişimleri 2 sentipoaz seviyesine kadar tespit edebilen taşınabilir reometreleri bulunuyor. Ayrıca, asit sayılarını ölçmek için kullanılan ve genellikle on dakikadan kısa sürede sonuç veren, bazen ise koşullara bağlı olarak birkaç dakika fazra zaman alan pratik titrasyon kitleri de mevcut.
FTIR spektroskopi, polimerleşmenin başlamasını, çıplak gözle görülebilmesinden çok önce moleküler düzeyde tespit edebilir. Bu cihazların yeni el tipi versiyonları özellikle endüstriyel ortamlarda büyük yankılar uyandırmaktadır. Cihazlar, metil eter çapraz bağları eski yöntem olan gaz kromatografisinin %82'sine karşılık neredeyse %99'luk bir doğrulukla tespit edebilmektedir. Nem her zaman bir sorun olan sahil boyunca neler olduğuna bir bakın. Oradaki depolar, FTIR taramaları kullanarak HEA varillerini düzenli haftalık kontroller sayesinde malzeme kayıplarını neredeyse üçte birine düşürmüşlerdir. Büyük sorunlara dönüşmeden önce maliyetli hataların erken tespiti düşünüldüğünde bu uygulama oldukça mantıklı görünmektedir.
Avrupa REACH yönetmelikleri aslında inhibitör konsantrasyonlarının her ay bir kez kontrol edilmesini gerektirir ancak bu tür tropikal depolama alanlarında bu kontroller genellikle haftada bir yapılır. Geçen yıl yayımlanan son bir sektör raporuna göre uluslararası ambarların üçte ikisi standart mevzuata uygun testlerle birlikte, nem oranını anlık olarak ölçen bu yeni nesil kızılötesi nem sensörlerini kullanmaktadır. Bu yöntem, yüksek etanol içeren ürünlerin market raflarında daha uzun süre taze kalmasını sağlar. Bu yöntem ayrıca ISO 9001 standartlarına uygunluğun korunmasında da oldukça etkilidir, özellikle nem oranının %85'in üzerine çıktığı bölgelerde yaşanan nemli hava sorunlarıyla başa çıkmada da faydalıdır. Zaten düşünüldüğünde, kimse stoklarının müşterilere ulaşmadan bozulmasını istemez.
MEHQ, HEA stabilizasyonu için hâlâ yaygın olarak kullanılan inhibitör olmaya devam etmektedir; ancak çoğu üretici, ılıman koşullarda depolanırken seviyesinin 10 ila 20 milyonda bir parça (ppm) arasında tutulmasını önermektedir. Son laboratuvar sonuçlarına bakıldığında, bu seviyelerin oda sıcaklığında (yaklaşık 25 derece santigrat, 77 derece Fahrenheit) bir yıl boyunca istenmeyen polimerleşmeyi yaklaşık yüzde 72 ila 89 oranında engellediği görünmektedir. Ancak durum sıcak iklimlerde daha karmaşık hale gelmektedir. Sıcaklıkların düzenli olarak 30 derece santigratın (yaklaşık 86 derece Fahrenheit) üzerine çıktığı depolama tesislerinde, aynı koruyucu etkiyi elde etmek için genellikle yaklaşık 25 ppm MEHQ gerekmektedir. Isı, inhibitörün tüketilme hızını artırarak bu ortamlarda daha yüksek konsantrasyonların gerekli olmasına neden olmaktadır.
Nemli bölgelerde, distribütörler MEHQ'nun hızla bozulmasını önlemek için iki ayda bir inhibitör takviyesi yapmakta ve bunun için hassas dozaj sistemlerini kullanmaktadırlar. En iyi uygulamalar şunları içermektedir:
Güneydoğu Asya limanlarında yapılan saha deneyleri, bu yöntemlerin HEA kullanım süresini standart depolama protokollerine göre %34 oranında artırdığını göstermiştir.
Tayland'daki bir kimya dağıtıcısı, üç aşamalı bir yeniden stabilizasyon sistemi benimsedikten sonra HEA atığını %40 oranında azaltmıştır:
Protokol, 18 ay boyunca HEA asit değerlerini 0,5 mg KOH/g altında tuttu - bu da tropikal koşullarda beklenen raf ömrünü altı ay aşmaktadır. Bu yaklaşım artık nemli bölgelerdeki kıyı depolama tesisleri için bir şablon olarak kullanılmaktadır.
2-Hidroksietil Akrilat (HEA) ana bozunma faktörleri arasında termal stres, oksijen maruziyeti, ışık ve nem yer almaktadır. Özellikle 400 nanometrenin altındaki dalga boylarında yüksek sıcaklık, yüksek nem ve ışık maruziyeti polimerizasyon ve hidroliz süreçlerini hızlandırmaktadır.
İdeal depolama koşulları 25 ila 30 derece Celsius sıcaklık ve %65'in altında nem seviyelerinin korunmasını içermektedir. Kaliteyi depolama sırasında korumak için asal gaz örtüsü ve UV filtreleyen astarlar kullanılması da faydalıdır.
Tıbbi ambalajların azot gazıyla doldurulması, nem alıcı kartuşlar ve vibrasyonu azaltan özel palet tasarımları ile ikinci ambalaj kullanılması suretiyle transit sırasında kontaminasyon önlenebilir.
HEA kalitenin izlenmesi amacıyla yaygın uygulamalar arasında saha içi viskozite ve asit sayısı testleri, FTIR spektroskopisi ve aylık inhibitör konsantrasyon kontrolleri aracılığıyla mevzuata uygunluk sağlanmaktadır.
MEHQ, HEA'yı stabilize etmek için etkili bir inhibitördür; genellikle ılıman iklimler için 10 ila 20 ppm ve daha sıcak ortamlar içinse 25 ppm konsantrasyonda önerilir. Bu durum, yüksek sıcaklıklarda meydana gelen hızlandırılmış bozulmanın önüne geçmeye yardımcı olur.
Son Haberler2025-07-25
2025-06-16
2025-04-07
2025-04-07
2025-04-07
2025-09-02
EN
